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國(guó)內(nèi)外乙烯基酯樹(shù)脂品種及性能概述
(上海富晨化工有限公司 上海 200235)
摘要:對(duì)國(guó)內(nèi)市場(chǎng)各種類(lèi)型的乙烯基酯樹(shù)脂進(jìn)行了歸納整理和簡(jiǎn)要介紹
關(guān)鍵詞:乙烯基酯樹(shù)脂;品種
1.前言
乙烯基酯樹(shù)脂是由環(huán)氧樹(shù)脂與甲基丙烯酸通過(guò)開(kāi)環(huán)加成化學(xué)反應(yīng)而制得。它保留了環(huán)氧樹(shù)脂的基本鏈段,又有不飽和聚酯樹(shù)脂的良好工藝性能,它在適宜條件下固化后,表現(xiàn)出某些特殊的優(yōu)良性能。故自二十世紀(jì)六十年代以來(lái),獲得了迅速發(fā)展,首先由美國(guó)殼牌化學(xué)(Shell Chemical)推出Epocrgl品牌,然后在1966年由美國(guó)Dow化學(xué)推出Derakane品牌,緊隨推出的是Ashland化學(xué)的Hetron品牌,以及日本的昭和高聚物株式會(huì)社的Ripoxy品牌,其它的國(guó)外品牌或生產(chǎn)商有AOC、Interplastics等,而國(guó)內(nèi)也研發(fā)自己的乙烯基酯樹(shù)脂,因此目前國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)上的品牌和種類(lèi)繁雜,表1.1中列出了國(guó)內(nèi)外幾個(gè)廠家的乙烯基酯樹(shù)脂品牌及不同類(lèi)型產(chǎn)品的牌號(hào)。由于樹(shù)脂合成的工藝和方法的不同,乙烯基樹(shù)脂的結(jié)構(gòu)、性能及應(yīng)用也有差別,故本文簡(jiǎn)述乙烯基酯樹(shù)脂的品種、性能及應(yīng)用,并加以分類(lèi)以利于用戶(hù)在使用時(shí)判別和對(duì)照。
2.標(biāo)準(zhǔn)型雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂
標(biāo)準(zhǔn)型雙酚A環(huán)氧乙烯基樹(shù)脂是由甲基丙烯酸與雙酚A環(huán)氧樹(shù)脂通過(guò)反應(yīng)合成的乙烯基樹(shù)脂,已溶于苯乙烯溶液,具體分子結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖2..1。該類(lèi)型樹(shù)脂具有以下特點(diǎn):
圖2.1 標(biāo)準(zhǔn)型雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)
1、 在分子鏈兩端的雙鍵極其活潑,使乙烯基樹(shù)脂能迅速固化,很快得到使用強(qiáng)度,得到具有高度耐腐蝕性聚合物;
2、 采用甲基丙烯酸合成,酯鍵邊的甲基可起保護(hù)作用,提高耐水解性;
3、 樹(shù)脂含酯鍵量少,每摩爾比耐化學(xué)聚酯(雙酚A-富馬酸UPR)少35-50%,使其耐堿性能提高;
4、 較多的仲羥基可以改善對(duì)玻璃纖維的濕潤(rùn)性與粘結(jié)性,提高了層合制品的力學(xué)強(qiáng)度;
5、 由于僅在分子兩端交聯(lián),因此分子鏈在應(yīng)力作用下可以伸長(zhǎng),以吸收外力或熱沖擊,表現(xiàn)出耐微裂或開(kāi)裂。
表1.1 國(guó)內(nèi)外乙烯基酯樹(shù)脂牌號(hào)一覽表
公司 |
陶氏化學(xué) |
亞什蘭化學(xué) |
昭和聚合物 |
DSM公司 |
上緯企業(yè) |
上海富晨 |
Reichhold |
國(guó)度 |
美國(guó) |
美國(guó) |
日本 |
荷蘭 |
中國(guó)臺(tái)灣 |
上海 |
挪威 |
品牌 |
Derakane |
Hetron |
Ripoxy |
Atlac |
Swancor |
Fuchem |
Norpol Dion |
標(biāo)準(zhǔn)型雙酚A環(huán)氧乙烯基酯 |
411 |
922 |
806 |
430 |
901 |
854,879, 880 |
9100 |
阻燃型環(huán)氧 乙烯基酯 |
510 |
992 |
550 |
750 |
905 |
892 |
9300 |
酚醛環(huán)氧 乙烯基酯 |
470 |
980 |
630 |
590 |
907 |
890 |
9400 |
高交聯(lián)密度型環(huán)氧乙烯基酯 |
— |
970 |
600 |
— |
977 |
898 |
9700 |
柔性環(huán)氧 乙烯基酯 |
8084 |
— |
— |
— |
980 |
810 |
— |
PU改性型環(huán)氧乙烯基酯 |
— |
— |
— |
580 |
— |
820 |
9800 |
表2.1中列出了國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)雙酚A型環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂的典型性能表,其中國(guó)外的產(chǎn)品性能是按照ASTM標(biāo)準(zhǔn)或其它國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行,與中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)(GB)的測(cè)試方法有所差別,故我們選取了典型的一國(guó)外產(chǎn)品與富晨公司的854按國(guó)標(biāo)進(jìn)行比較測(cè)試,結(jié)果見(jiàn)表2.2。
表2.1國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)型雙酚A環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂典型性能
|
拉伸強(qiáng)度 Mpa |
拉伸模量 Gpa |
延伸率 % |
彎曲強(qiáng)度 Mpa |
彎曲模量 Gpa |
HDT ℃ |
Derakane 411 |
83 |
2.9 |
7-8 |
148 |
3.4 |
102 |
Hetron 922 |
86 |
3.2 |
6.7 |
141 |
3.5 |
105 |
Ripoxy 806 |
79 |
- |
3.2 |
135 |
3.1 |
110 |
Atlac 430 |
95 |
3.6 |
6.1 |
150 |
3.4 |
105 |
Swancor 901 |
85 |
3.4 |
5.5 |
127 |
3.3 |
101 |
Dion 9100 |
80 |
3.4 |
5 |
95 |
3.3 |
100 |
表2.2 標(biāo)準(zhǔn)型雙酚A環(huán)氧乙烯基樹(shù)脂的力學(xué)性能(GB標(biāo)準(zhǔn))
|
一國(guó)外產(chǎn)品 |
854乙烯基 |
HDT ℃ |
105 |
105 |
抗張強(qiáng)度Mpa |
81 |
82 |
抗張模量Gpa |
3.3 |
3.28 |
斷裂伸長(zhǎng)率% |
4.7 |
4.8 |
彎曲強(qiáng)度Mpa |
116 |
115 |
彎曲模量Gpa |
3.6 |
3.7 |
3.阻燃環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂
阻燃乙烯基樹(shù)脂一般采用溴化環(huán)氧樹(shù)脂合成,分子結(jié)構(gòu)圖見(jiàn)圖3.1。由于樹(shù)脂中由于含溴,因此阻燃乙烯基樹(shù)脂在具有耐化學(xué)性的同時(shí),又可以阻燃。國(guó)內(nèi)外的幾個(gè)產(chǎn)品的典型性能見(jiàn)表3.1。
圖3.1 阻燃環(huán)氧乙烯基樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)
表3.1國(guó)內(nèi)外阻燃乙烯基酯樹(shù)脂典型性能
|
拉伸強(qiáng)度 Mpa |
拉伸模量 Gpa |
延伸率 % |
彎曲強(qiáng)度 Mpa |
彎曲模量 Gpa |
HDT ℃ |
Derakane 510A |
69-76 |
3 .4 |
7-8 |
110-124 |
3.7 |
107 |
Hetron 992 |
90 |
3.5 |
5.0 |
145 |
3.6 |
108 |
Ripoxy 550 |
74 |
3.2 |
3.0 |
105 |
3.3 |
108 |
Atlac 750 |
90 |
3.6 |
4.0 |
155 |
3.7 |
110 |
Swancor 905 |
83 |
3.6 |
3.5 |
131 |
3.7 |
110 |
Fuchem 892 |
50 |
3.12 |
2.0 |
100 |
3.3 |
105 |
Dion 9300 |
76 |
3.5 |
4 |
145 |
3.4 |
110 |
注:上表中的Fuchem 892測(cè)試方法是按國(guó)標(biāo)(GB)進(jìn)行。
4.酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂
將酚醛環(huán)氧樹(shù)脂引入乙烯酯樹(shù)脂的骨架中,合成的乙烯基酯樹(shù)脂一般稱(chēng)Novolac乙烯基酯樹(shù)脂,具體分子結(jié)構(gòu)圖見(jiàn)圖4.1。樹(shù)脂具有較高的熱穩(wěn)定性。樹(shù)脂固化后,交聯(lián)密度大。其熱變形溫度達(dá)120-135℃,可以延長(zhǎng)使用壽命并具有優(yōu)良的耐腐蝕性,特別對(duì)含氯溶液或有機(jī)溶劑耐腐蝕性好。國(guó)內(nèi)外幾個(gè)酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂的典型性能見(jiàn)表4.1。同樣,我們選取了典型的一國(guó)外產(chǎn)品按國(guó)標(biāo)進(jìn)行測(cè)試,具體見(jiàn)表 4.2。
圖4.1 酚醛環(huán)氧樹(shù)脂分子結(jié)構(gòu)
表4.1 國(guó)外酚醛環(huán)氧乙烯基酯樹(shù)脂性能典型性能
|
拉伸強(qiáng)度 Mpa |
拉伸模量 Gpa |
延伸率 % |
彎曲強(qiáng)度 Mpa |
彎曲模量 Gpa |
HDT ℃ |
Derakane 470 |
85 |
3.6 |
3-4 |
131 |
3.8 |
149-154 |
Hetron 980 |
88 |
3.3 |
4.2 |
150 |
3.4 |
133 |
Ripoxy 630 |
74 |
- |
2.5-3.0 |
135 |
3.7 |
137 |
Atlac 590 |
90 |
3.5 |
4.0 |
155 |
3.6 |
140 |
Swancor 907 |
82.6 |
3.54 |
2.7 |
134 |
3.9 |
148 |
Dion 9400 |
72 |
3.7 |
3 |
125 |
3.6 |
135 |
表 4.2 酚醛環(huán)氧乙烯基樹(shù)脂的力學(xué)性能(GB標(biāo)準(zhǔn))